从法拉第定律到电流效率
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1. 什么是电流效率
1.1 法拉第定律
1.2 电化当量
1.3 电流效率
2. 影响电极电流效率的因素
2.1 氯碱电解槽的阳极电流效率
2.2 电解制取次氯酸钠的阳极电流效率
2.3 水溶液金属电沉积的阴极电流效率
3. 影响电化学反应器电流效率的因素
3.1 对电极副反应和电解质副反应
3.2 电化学反应器的设计因素
我们将从法拉第定律切入,详细介绍电流效率的量化方式、定义;并从电极、电化学反应器两部分具体分析影响电解电流效率的因素。
文章将分为上、中、下三部分依次阐述:1.什么是电流效率 2.影响电极电流效率的因素 3.影响电化学反应器电流效率的因素,作为系列推文持续更新。
本次为系列分享的上篇,向大家阐释什么是电流效率。
Part.01
电流效率,顾名思义应是通过电化学反应生成目标产物的电流利用效率。但如何量化电流效率呢?我们需要从法拉第定律谈起。
01
法拉第定律
Michael Faraday
1833年,英国科学家法拉第首次提出了法拉第定律的基本概念。
法拉第定律基本概念的正确表述为:在电化学反应中,通过两类导体界面的电量与界面上生成的物质数量成正比。从电化学上可更简洁地表示为,如电化学反应中得失电子数为n,则界面上每通过1法拉第电量(1F),则应生成1/n摩尔的物质。1F表示1mol电子的电量,即数量为阿伏伽德罗常数(6.0221367*1023)个电子的电量。单个电子电量为1.6021892*10-19C,则1F具体应等于:
1F=6.0221367*1023*1.6021892
*10-19=96486C/mol
以上数值称为法拉第常数。
如以电化学工程中常用的安时(Ah)或安分(Amin)表示,1F相当于26.8Ah或1608Amin。
举例而言,析氯反应2Cl-=Cl2+2e-,n=2,即每生产1mol氯气需要消耗2mol电子,所以每通过1F电量应生成1/2mol的氯气即35.5g氯气。
02
电化当量
在处理实际问题时,直接运用法拉第定律计算并不方便,一般采用电化当量的概念,符号为K。电化当量的定义为:界面上通过单位电量时生成的物质数量。当使用不同的单位时,同一物质的电化当量具有不同数值。在电解工程中,尤其是计算电能消耗时,希望掌握生成单位质量物质所需的电量,称为理论耗电量k,它是电化当量的倒数,即:
k=1/K
仍以氯气举例,其电化当量转为g/Ah的计算方法为:
1F电量=26.8Ah(96486/3600)
1F产生35.5g氯气
氯气电化当量=35.5/26.8g/Ah=1.325(常用1.323)g/Ah
从而生成1吨氯气所需的理论耗电量:
k=1000000/K=1000000/1.323=755860Ah=755.86kAh
显然,对于工业电解,物质的电化当量越大,合成其所需要的理论耗电量也就越小,对其化工过程更有利,因为这使得电耗降低。但对于化学电源,电化当量越小则越有利,因为这将使产生单位电量所需的活性物质数量减少。
主要化学物质的电化当量如表1所示。
表1 主要化学物质的电化当量
元素 | 元素符号 | 原子量 | 化合价 | 密度g/cm3 | 电化当量K g/Ah |
铁 | Fe | 55.85 | 2 | 7.866 | 1.0416 |
3 | 0.694 | ||||
镍 | Ni | 55.89 | 2 | 8.90 | 1.095 |
3 | 0.730 | ||||
铬 | Cr | 52.01 | 3 | 7.138 | 0.647 |
6 | 0.324 | ||||
钛 | Ti | 47.90 | 2 | 4.526 | 0.894 |
4 | 0.447 | ||||
钴 | Co | 58.94 | 2 | 8.83 | 1.099 |
3 | 0.733 | ||||
铜 | Cu | 63.54 | 1 | 8.93 | 2.372 |
2 | 1.186 | ||||
铝 | Al | 26.98 | 3 | 2.69 | 0.373 |
镁 | Mg | 24.32 | 2 | 1.737 | 0.454 |
锰 | Mn | 54.93 | 2 | 7.3 | 1.025 |
3 | 0.683 | ||||
锌 | Zn | 65.38 | 2 | 7.140 | 1.220 |
锑 | Sb | 121.76 | 3 | 6.09 | 1.514 |
钨 | W | 183.92 | 5 | 19.24 | 1.374 |
6 | 1.145 | ||||
锡 | Sn | 118.69 | 2 | 7.28 | 2.214 |
4 | 1.107 | ||||
铅 | Pb | 207.2 | 2 | 11.344 | 3.865 |
金 | Au | 196.967 | 1 | 19.3 | 7.353 |
3 | 2.45 | ||||
银 | Ag | 107.868 | 1 | 10.5 | 4.025 |
钯 | Pd | 106.4 | 2 | 11.40 | 1.99 |
铂 | Pt | 195.09 | 4 | 21.45 | 1.820 |
铑 | Rh | 102.906 | 3 | 12.4 | 1.28 |
氧 | O2 | 16 | 2 | 0.597 | |
氢 | H2 | 1.008 | 2 | 0.041 | |
氯 | Cl2 | 35.457 | 2 | 1.323 | |
溴 | Br2 | 79.916 | 2 | 2.982 | |
氟 | F2 | 19.00 | 2 | 0.709 |
法拉第定律是自然界中最严格的定律之一,它不因物质品种、性质、反应条件改变而变化,但在电化学科研和生产中经常发现表观的偏差,即电化学反应的产物少于(有时候也可能多于)理论计算值。为此,有了电流效率的基本定义。
03
电流效率
电流效率的定义由以下两种方式给出:
a. 对于一定的电量,
电流效率=电极反应实际生成的物质量/按法拉第定律理论计算生成的物质量
b. 对于一定量的物质
电流效率=按法拉第定律计算所需的电量/实际消耗的电量
以上两种方式在实际生产和研究中均有用到,根据需要可以自由选取,但所表征的内容是相同的,即电流(或者可以说是电量)的有效利用率。
在化学电源中,常以活性物质利用率来表示相似的概念,即一个电极的实际容量(能释放出的电量)与理论容量(按法拉第定律计算)之比,称为活性物质利用率。
通常的电流效率很难达到100%。下次分享中我们以电解工程为例,列举电流效率的影响因素。
精彩抢先看:
中篇 | 电极电流效率的影响因素
“电极电流效率是影响目标产物收得电流效率的关键,这里我们主要指目标电化学反应发生电极上可能发生的副反应。”
继我们在上篇了解到何为电流效率以及电流效率的量化方式后,中篇我们将以氯碱,电解制取次氯酸钠和水溶液金属电沉积为例说明可能影响电极电流效率的因素。欢迎锁定后续内容,精彩即将上线~